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火灾爆炸危险物质的分类 | 2016-12-8 10:11:00

  生产和生活使用着成千上万种物质,其中许多物质都有火灾或爆炸危险,但它们发生着火或爆炸的具体条件不一样。有火灾或爆炸危险性的物质很多,不可能逐个地去 研究它们的性质。不过我们可以分门别类地去研究和了解它们的燃烧、爆炸的基本规律和特性,采取有效的措施,做到生产、贮存、运输、使用时的安全。

  从消防安全角度出发,有火灾、爆炸危险的物质可分为:爆炸性物质、可燃和助燃气体、易燃和可燃液体、自燃性物质、遇水燃烧物质、易燃和可燃固体、氧化剂等七大类。

  一、爆炸性物质

  1、什么是爆炸性物质

  凡是受到高热、摩擦、撞击或受一定物质的激发能瞬间起单分解或复分解化学反应,并以机械功的形式在极短时间内放出能量的物质,统称为爆炸性物质。

  物质发生爆炸的过程是其化学能量迅速释放的过程,在此过程中,由于物质状态的变化,爆炸点周围介质的压力和温度急剧升高,瞬间发生气体膨胀和巨大声响,同时对周围环境就起到极大的破坏作用。

  2、爆炸性物质分类

  按物理状态可分为固体的、胶质的和液体的三种。其中固体的应用最广泛,例如黑火药、硝铵炸药和梯恩梯等。硝化甘油炸药属胶质体的,它具有可塑性。液体的有液氧炸药。

  按组分和分子结构可分为单体炸药和混合炸药两大类。单体炸药因其分子式内具有某种爆炸性质的原子基团,它在一定的外界能量作用下能迅速分解,引起爆炸反应,例如梯恩梯、黑索金等炸药就是具有一个或数个硝基(—NO2)的化合物。混合炸药是以含有丰富氧的物质(氧化剂)为主要成分与其他可燃物相互混合而成,例如硝铵炸药就是由硝酸铵、硝基化合物和木粉、石蜡等可燃物混合而成的。

  按用途可分为起爆药、猛炸药、发射药和烟火剂四大类。起爆药对撞击、摩擦、火花的作用十分敏感,故用于装填雷管和起爆器材,常用的有雷管、迭氮化铅和二硝基 重氮酚。猛炸药的敏感度虽比起爆药小得多,但爆炸威力大,常用于爆破工程,如梯恩梯、黑索金、泰安、硝铵炸药、黑火药等。发射药又称火药,由于其燃烧速度 快,主要用做爆竹、枪弹、炮弹的推进剂,常用的有有烟火药(如黑火药)和无烟火药(如硝化甘油火药)。烟火剂是一些成分不定的混合物,其主要成分有氧化 剂、可燃剂和显现颜色的添加剂。常用的有照明剂、信号剂、发烟剂、燃烧剂,分别用于装填照明弹、信号弹、烟幕弹和燃烧弹。

  3、重要的火险特性

  (1)敏感度

  炸药受外界作用发生爆炸的难易程度,叫做炸药的敏感度。敏感度的高低以引起炸药爆炸所需要的最小外界能量来表示。这个能量称为起爆能或叫引爆冲能。引起爆炸 所需的起爆能愈小,说明炸药的敏感度愈高。所以,在运输、保管、使用炸药时应充分了解其敏感度,控制和限制各种起爆因素,确保安全是非常要的保卫任务。根 据外界作用的种类,敏感度可分为:热感度、撞击感度、摩擦感度等。炸药在热能作用下发生爆炸、燃烧的难易程度叫热感度,热感度是以规定的测试条件下测得的 引爆炸药的最低温度,即爆发点来表示,例如梯恩梯的爆发点为300,二硝基重氮酚为345,黑索金为2602号煤矿硝铵炸药为180188等。炸药在外界撞击或摩擦等机械力作用下发生爆炸的难易程度分别叫撞击感度和摩擦感度。这两种感度是分别用垂直落锤仪和摩擦感度仪按测试规定要求,试验l00次,以引起炸药试样爆炸的百分比来表示,例如黑火药的撞击感度为50 %,梯恩梯为4 %8 %,黑索金为75 %80 %,硝化甘油为l00 %;雷汞的摩擦感度为100 %,二硝基重氮酚为25 %,梯恩梯为0 %,黑索金为90 %等。

  (2)安定性

  安定性是指炸药在长期储存中保持其物理化学性质不变的能力。决定炸药安定性的因素有:炸药的化学结构、杂质、密度、温湿度,以及结块、渗油、老化、冻结等。 如果炸药在储存中容易变质,说明其安定性差。例如,黑火药和硝铵炸药易吸湿结块,爆炸能力下降,甚至拒爆;硝化甘油类炸药的化学安定性很差,长期存放能自 行分解,甚至导致自爆。所以,炸药应规定储存期,在储存中,应按规定要求进行保管储存。

  (3)殉爆

  炸药爆炸时,引起与它不相接触的邻近炸药爆炸的现象,叫殉爆。引起殉爆的间隔距离叫殉爆距离。引起殉爆的原因:一是爆炸碎片的撞击,二是冲击波的冲击作用。 决定殉爆距离大小的主要因素有:被发炸药的性质、主发炸药包的药量、药径、密度、爆轰方向、中间介质等,例如,主发药包的重量愈大、直径愈大、密度愈高, 被发药包的感度愈高,则它们之间的殉爆距离也就愈小。炸药的这个特性是设计炸药厂、工房和库房安全距离的主要依据。

  二、可燃和助燃气体

  l、分类

  工业用气体多是以高压压缩状态或液化状态贮存于钢瓶内,它们在受热、撞击等外力作用时易引起爆裂或泄漏。从消防角度看,气体可分为:

  1)可燃气体。氢、一氧化碳、甲烷、天然气、丙烷、丙烯、乙烯等。

  2)助燃气体。氧、空气、氯等。

  3)有毒气体。液氯、氰化氢、溴甲烷等。

  4)不燃气体。二氧化碳、氮、二氧化硫等。

  2、重要的火险特性

  衡量气体的火灾危险性,除了它们的燃烧能力和与空气能形成爆炸混合物之外,尚应注意如下特性:

  (1)化学活泼性

  具有高度化学活泼性和氧化性能的气体,在普通状态下能与一些物质起反应发生燃烧或爆炸。例如,乙炔或乙烯与氯气混合遇日光能着火或爆炸;压缩氧与油脂接触,能引起油脂自燃。

  (2)相对密度和扩散性

  气体的相对密度是指对空气密度之比。比空气轻的可燃气体逸散在空气中可以无限制地扩散,易与空气形成爆炸混合物,而且能够随风飘动,可成为气体起火、爆炸的 蔓延条件。比空气重的可燃气体发生泄漏,往往飘浮于地表面、沟渠、厂房死角处,长时间聚集不散,一旦遇引火源即能燃烧或爆炸。

  (3)可缩性和受热膨胀性

  气体能被压缩,而且在一定温度下加压可变成液态,所以气体通常是以压缩或液化状态储于钢瓶中。气体受热时体积膨胀,受热温度愈高,体积膨胀愈大,形成压力也 愈高。气体钢瓶若受到高温、日晒、剧震等作用,气体就会急剧地膨胀,产生很大的压力,当压力超过容器的耐压强度时,会引起容器破裂,以致造成爆炸、火灾事 故。因此,储运和使用气体钢瓶时,要防火、防热、防晒、防震,严禁火烤、水烫、拖拉和摔撞。

  (4)带电性

  压缩气体或液化气体,如氢气、乙烯、液化石油气等从管口或破损处高压喷出时能产生静电。产生静电的原因,主要是气体中含有固体或液滴杂质,杂质越多,气流速度越大,产生的静电荷也越多。因此,高压气体冲出管道破损口时易带电引起爆炸事故。

  (5)毒害性

  有一些气体具有毒害性,如氯气、氨气、氯乙烯、一氧化碳等。扑救有这类气体存在的火灾时,要采取防毒措施。

  三、易燃和可燃液体

  1、分类

  (1)按火灾危险性分类

  液体闪点是划分液体火灾危险性类别的重要参数,根据闪点高低把可燃性液体分为:

  闪点低于28的称甲类液体。

  闪点为2860的称乙类液体。

  闪点大于和等于60的称丙类液体。

  (2)按国家标准分类

  国家标准《危险货物分类与品名编号》(GB 6944—86)对易燃液体根据闪点分为:

  闪点低于 — 18的称低闪点液体。

  闪点为— 18—23的,称中闪点液体。

  闪点大于和等于23的,称高闪点液体。

  2、重要的火险特性

  (1)易燃易爆性

  可燃液体的闪点越低,越易燃烧;可燃液体的比重越小,其蒸发速度越快,闪点也越低,大部分液体的比重都小于1;可燃液体的沸点越低,其蒸发速度越快,易与空气混合形成爆炸混合物;可燃液体的蒸气都比空气重,能在地面上飘浮,不易散开,遇火源极易起火或爆炸。

  (2)受热膨胀性

  液体受热后,本身体积膨胀,同时其蒸气压力随之上升,若储于容器中的就会增大容器内部的压力,很容易使容器破裂。夏季桶子常出现鼓桶现象,使液体流散开来,有起火危险。所以,贮罐和铁桶等容器,在灌装易燃液体时都不应过满,一般只能盛装容器容积的90%95%,即留出5%10%的空间,以保障安全。火灾时,要及时冷却和疏散盛有易燃液体的容器,以防容器破裂造成火势蔓延。

  (3)流动扩散性

  液 体有流动性和扩散性。特别是易燃液体如有渗漏会很快向四周流散,还由于毛细管及浸润等作用,液体能扩大其表面积,加快蒸发,易起火蔓延。在火场上,液体流 到哪里,火就烧到哪里,促使火势蔓延,给扑救工作带来很大困难。液体的流动扩散性同液体的黏度有关,液体的黏度越小,其流动扩散性就越强,而黏度大的液体 随着温度的升高而增强其流动扩散性。

  (4)带电性

  大 部分易燃液体如醚类、酮类、酯类、芳香烃、石油及其产品、二硫化碳等都是电介质,具有带电能力。这些有带静电能力的液体在灌注、运输和流动过程中能产生静 .当静电荷聚集到一定程度时就会放电发生火花,有引起火灾爆炸的危险。掌握液体这种特性,就应采取接地、增加空气湿度、控制液体流速等防静电措施,确保 其生产、使用和储运的安全。

  (5)水溶性

  大 部分易燃、可燃液体是不溶于水的,但醇类、醛类、酮类能与任一比例的水混溶,而醚类难溶于水。了解液体水溶性对于灭火剂的采用有一定关系,不溶于水且比水 轻的液体火灾,不宜用直流水扑救,应用泡沫、惰性气体或卤代烷扑救;溶于水且比水轻的液体如醚、醇类的火灾不能用水扑救;应用抗溶性泡沫扑救;不溶于水且比水重的液体如二硫化碳的火灾,可以用水扑救,而且还可贮于水中加以保护。

  (6)化学结构同火灾危险性的关系

  在 烃的含氧衍生物中,醚、醛、酮、酯、醇、羧酸的火灾危险性是依次降低的。不饱和的有机化合物比饱和的有机化合物的火灾危险性大,特别是分子里有共轭链的干 性植物油易被氧化而自燃。这种液体分子中不饱和程度越大,自燃能力越强,有机化合物中异构体比正构体的闪点低,火灾危险性大,因为前者的比重和沸点比后者 都低。但异构体的自燃点比正构体高,这是因为后者比前者挥发性差、蓄热条件好的缘故。在芳香烃中,以某种基团取代苯环中氢的各种衍生物,火灾危险性一般是下降的,取代的基数愈多,则火灾危险性愈低,如氯基、氢氧基、氨基等都是如此,而磺酸基更不易着火。但硝基相反,取代的基数愈多,爆炸的危险性则愈大。

  四、自燃性物质

  这类物质虽然不多,但具有很大的危险性,因此,了解它们的特性,对确保安全有着实际意义。

  1、自燃性物质分类

  按照自燃的难易程度及危险性大小,自燃性物质分为甲、乙两类。

  (1)甲类

  此类物质在常温下能自行分解或在空气中氧化即能导致自燃或爆炸的物质。如黄磷、硝化棉、硝化纤维胶片、喷漆棉、赛璐珞棉、火胶棉等。

  (2)乙类

  此类物质在常温下与空气接触能缓慢氧化,因积热不散引起自燃的物品,如漆布及其制品、油布及其制品、油纸及其制品、油绸及其制品。

  2、自燃性物质火险特性

  自燃性物质由于化学组成和发生自燃的因素不同,其自燃的特性也有所区别。

  (1)黄磷

  与空气接触能迅速与氧化合,并产生大量热,而它的自燃点又很低(34左右),因而能很快发生自燃。因此,将黄磷浸入水中贮存,以隔绝空气。黄磷着火可用水扑救,扑灭的黄磷必须进行安全处理,以防水干后自燃。

  (2)硝化棉及其制品

  由于本身含有硝酸根,在空气中,甚至常温下也能发生缓慢分解,在阳光和水分的影响下会加快分解,析出的一氧化氮(NO)在空气中会与氧化合生成二氧化氮(NO2),而二氧化氮与空气中的水分化合,会生成硝酸及亚硝酸(2NO2 + H2O=HNO3 + HNO2),它们将进一步加速硝化棉分解,放出的热量越来越多,以致发生自燃。此类物质燃烧速度极快。

  (3)油布、油纸、油绸等含油脂物质

  大都是桐油等干性油制品。这种油的分子中都含有较多不饱和的碳、碳双键(—C=C—),这种双键使得它比较容易同空气中的氧进行氧化反应,放出热量,如果制品堆放在一起,热量散发不掉,温度升高,达到物质自燃点而引起自燃。油脂中,大部分植物油有自燃能力,动物油只有液态的才有自燃能力,而矿物油没有自燃能力。

  油脂盛装在容器内,由于氧化表面积小,是不会自燃的,但把它浸涂到纤维物质上,则油脂氧化表面大大增大,氧化产生的热量如果散发不掉就会积热而着火。所以,防自燃的方法是:尽量扩大此类物品的散热面,不要把它们堆放或折叠起来储放,应分散存放,通风要好;运输要用透漏木箱,中间用木板隔开,分格限量堆放; 拭油脂的抹布、纱头不可随处堆放,应集中放入金属桶内;储运中要防止油脂桶渗漏到纸张或纤维物品上,以防止自燃引起火灾。例如,某进出口公司仓库在搬运山 苍子底油(加工过滤山苍子油剩余的脏油)的油桶时,因桶漏,油流到樟脑粉堆和木箱的底部,纸吸收油,经过一些时间的氧化放热而引起自燃,酿成火灾,直接经济损失达264万元。

  五、遇水燃烧物质

  凡 常温下受到水或空气中水蒸气的作用能产生可燃气体,并放出热量而引起燃烧或爆炸的物质,叫做遇水燃烧物质。此类物质遇水或受潮后反应的剧烈程度和危险性大小不一,有些物质遇水后能发生剧烈反应,产生可燃气体多,且放出的热量大,极易引起自燃或爆炸,如钾、钠、金属的氢化物和磷化钙等;有些物质遇水发生的反 应比较缓慢,放出的热量比较少,产生的可燃气体一般需有火源接触,才能发生燃烧或爆炸,如保险粉、钙、锌粉、铝粉等。

  遇水燃烧物质的共性是:遇水后都能发生分解反应,放出可燃气体,同时产生热量,升高温度,当温度达到可燃气体的自燃点或可燃气体接触火源时,会立即燃烧或爆炸。但是由于各种遇水燃烧物质的化学组成不同,遇水后发生反应的剧烈程度和产生的可燃气体的性质也有区别。例如:金属钾、钠和氢化锂、氢化铝、锌粉、铝粉等遇水反应均能产生氢气;碳化钙(电石)遇水反应则产生乙炔气;磷化钙、磷化铝等金属磷化物,遇水反应产生出磷化氢气体;保险粉遇水反应可产生硫化氢气 体。

  为保证此类物质储运和使用的安全,可根据遇水燃烧物质的不同特性,采取相应的防范措施,即将它们盛于密闭容器中,置于干燥通风的地方,注意防火、防潮、防雨雪。这类物质着火时,不可用水、酸碱泡沫、化学泡沫进行扑救,可用滑石粉、偏硼酸三甲酯、干粉、干沙等扑救。

  六、易燃与可燃固体

  凡是遇火、受热、撞击、摩擦或与氧化剂接触能着火的固体物质,统称为燃烧固体。其中燃点低的、易于燃烧和爆炸、燃烧速度快并能放出有毒气体的燃烧固体,则称为易燃固体,例如:红磷、三硫化磷、五硫化二磷、硝基化合物、硝化棉等,以及危险性较小的萘、硫磺、松香等。除了易燃固体外,其余的燃烧固体均为可燃固体,如木材、棉花、麻以及某些塑料制品等。

  易燃与可燃固体有以下重要的火险特性

  1、熔点和燃点

  固体物质由固态转变为液态的最低温度,叫做熔点。有些固体燃烧之前是先受热熔化,然后在气化状态下进行燃烧。因此,熔点低的固体物质容易蒸发气化,燃点较低,燃烧速度较快。固体的燃点愈低,愈容易着火,因为它们在能量较小的热源或撞击、摩擦作用下,会很快受热到燃点而着火,所以燃点低的固体物质火灾危险性 大。

  2、自燃点

  由于固体物质分子间隔小,单位体积的密度大,受热时蓄热条件好,所以,它们的自燃点一般都低于可燃气体和液体的自燃点,大体上介于180-400~C之间。固体物质的自燃点愈低,其受热自燃的危险性就愈大;高熔点固体的自燃点比低熔点固体要低些;粉状固体的白燃点要比块状的低些。

  3、单位体积的表面积

  同样的固体物质,单位体积表面积大的。其火灾危险性大。因为固体物质的氧化作用首先是从物质的表面上开始的,所以物质表面积越大,同空气接触的面就越大,氧化越容易,燃烧也就越容易,燃烧速度也就相应地增加。例如,木刨花比木块燃烧快,松散的棉麻比打捆成包的燃烧快。

  4、受热分解性

  组成复杂的固体物质受热时能分解,产生可燃气体和蒸气。受热分解温度愈低的物质.其火灾危险性就愈大。例如,硝化纤维40开始分解,180时就能开始燃烧,而棉花在120时开始分解,210时才能开始燃烧,所以硝化纤维要比棉花更危险。

  七、氧化剂

  凡是具有强烈的氧化性能,遇酸、遇碱、受潮湿、强热、摩擦、冲击,或与易燃物、还原剂接触,能发生分解并引起燃烧或爆炸的物质,称为氧化剂。

  1、氧化剂分类

  氧化剂按化学结构性质,分为无机氧化剂和有机过氧化物两大类。

  (1)无机氧化剂

  无机氧化剂数量较多.主要包括高氯酸盐、氯酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、高锰酸盐,以及铬酸、铬酸盐、重铬酸盐和高硫酸盐等,因为它们的分子中都含有……定数量的氧原子,因而本身很不稳定,易发生分解而引起燃烧或爆炸。其中碱金属或碱土金属的盐类更不稳定,如硝酸钾(KNO3)、氯酸钾(KCIO3)、高氯酸钠(NaClO4)、高锰酸钾(KMnO2)、过氧化钠(Na2O2)和次氯酸钙等。

  (2)有机过氧化物

  有机过氧化物大多是过氧化氢的有机衍生物或硝酸化合物,都含有不稳定的氧原子,即分子中含有过氧基(—O—O—),当受热、遇火时即能分解,产生高热和燃烧;在与各种还原剂、酸、碱等接触后极易发生剧烈的化学反应。接触易燃物、可燃物时,能使其氧化而引起燃烧;同时本身也是有机物和易燃物,接触其他氧化剂时,也能发生剧烈的化学变化,如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁酯、过醋酸等。

  2、重要的火险特性

  无机氧化剂本身不能燃烧,多数情况下能分解放热和氧。有机过氧化物大部分不但是氧化剂,而且本身能燃烧,例如过氧化叔丁醇既是种氧化剂,也是一种易燃液体,其闪点为13,遇火受热能燃烧或爆炸。

  强氧化剂性质很不稳定,受热,遇酸、碱或受潮易分解,放出氧和高热,如接触可燃物、易燃物即能燃烧或爆炸。如氯酸钾、过氧化钠等。

  氧化剂与还原剂、有机物、易燃物接触,能形成爆炸性混合物,一旦受撞击、摩擦极易引起燃烧或爆炸。例如,氯酸盐、硝酸盐与磷、硫、镁、铝、锌等固体物质混合都会构成爆炸混合物。因此.储运中氧化剂要与还原剂、有机物、易燃物隔离;装卸中不能摔碰、拖拉、摩擦、振动,不能使用铁质工具。氧化剂与有机物接触能引起燃烧。如浓硝酸、浓硫酸与松节油或乙醇;高锰酸钾与甘油、乙醇等有机物;过氧化钠与甲醇、醋酸等,当相互接触时都会引起燃烧。

  有些氧化剂受潮或遇水能发生分解,特别是活泼金属的过氧化物,如过氧化钠、过氧化钾,遇水后能放出氧气引起可燃物着火。

  有些氧化剂接触其他氧化剂能发生复分解反应而产生高热引起燃烧或爆炸。如当亚硝酸盐、亚氯酸盐,遇到比它强的氧化剂时,即显示还原性,能发生剧烈反应,引起燃烧或爆炸。

Re:火灾爆炸危险物质的分类 | 2016-12-8 10:13:07
章仁根除了上述七大类物质有着火、爆炸危险性之外,尚应注意有毒害性物质和腐蚀性物质这两大类物质,其中有许多物质具有火灾危险性,有的具有爆炸危险性。有毒害物质这一大类中,多数具有易燃性,如溴乙烷,其闪点低,遇火即燃烧;有的具有爆炸性,如芳香族的两个硝基的氯化物、萘酚、酚钠等化合物,遇高温、受撞击都可能引起爆炸,并分解出有毒气体;有的遇水遇酸分解易燃有毒气体,如硝基苯、氰化物等。腐蚀性物质中有机腐蚀性物质大多数是可燃的,接触明火能燃烧,如甲基 丙烯酸、苯甲酰氯、冰醋酸、无水肼等;有的腐蚀性物质有较强的氧化性,有机物或易燃物与之接触能够着火,如硝酸、溴、发烟硫酸、过氧化氢等;有的遇水能产生高温而燃烧,如氯磺酸、三氧化硫、三氯氧磷、三氯化铝(无水)等。从一些案例中可以发现,一种物质如若具有毒害性或腐蚀性且还具有可燃性或氧化性,那么,其火灾危险性和危害性会更大些。因为,这些具有几种危害特性的物质一旦发生火灾,不仅会造成物资损失,而且会造成大量人员伤亡的事故,给扑救也带来很 大的困难。
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